COD的测定方法主要以氧化剂的类型来分类，最常见的是重铬酸钾法(Diomate Method)和高锰酸钾法(Permanganate Method)两种，前者欧美国家多为采用，后者在日本广为采用。

这两种方法从建立至今已有一百多年的历史，上世纪五十年代以前，环境污染问题尚不太突出，研究水体污染及防治着重于生化需氧量(BOD)这项指标，上世纪六十年代开始，环境污染问题日益严重，促进了水污染研究工作的开展，化学需氧量的研究工作也逐步深入。

八十年代开始，重铬酸钾法成为水环境监测的主要指标，一般称为铬法CODCr，高锰酸钾法另成一分支，叫高锰酸盐指数(CODMn或Im)。高锰酸盐指数细分下来又有酸性和碱性的两种，在氯离子含量较少时，使用前者，在氯离子含量较高(如海水、盐湖水等)时，使用后者。

由于在规定的测定条件下，重铬酸钾的氧化能力大于高锰酸钾，所以CODCr>CODMn。一般说来，CODCr氧化率约为90%，而CODMn的氧化率却不到50%，前者常用于测定工业废水和生活污水，后者用于测定地表水。为此，废水排放标准是依据的CODCr结果，地表水质量评价是依据的CODMn结果。

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